Méthylène
Formule structurelle | ||||||||||
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Formule développée sous forme de carbène singulet (à gauche) et de carbène triplet (un diradical , à droite) | ||||||||||
Général | ||||||||||
Nom de famille | Méthylène | |||||||||
Autres noms |
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Formule moléculaire | CH 2 | |||||||||
Identifiants / bases de données externes | ||||||||||
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Propriétés | ||||||||||
Masse molaire | 14,03 g mol -1 | |||||||||
État physique |
gazeux |
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consignes de sécurité | ||||||||||
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Dans la mesure du possible et selon l'usage, des unités SI sont utilisées. Sauf indication contraire, les données fournies s'appliquent aux conditions standard . |
Le méthylène est le carbène organique le plus simple . C'est la pierre angulaire du groupe méthylène .
structure
Le méthylène a une structure angulaire et à l' état fondamental du triplet a un angle de liaison H, C, H de 136 °, selon une autre source, il est de 135 °.
Le méthylène singulet est plus énergétique que le carbène triplet. L'angle de liaison H, C, H est donné comme 103 ° ou 105 °.
Extraction et présentation
Le méthylène peut être produit par le clivage photochimique du diazométhane avec formation d' azote .
Si vous regardez de près, cela produit du méthylène singulet . Cependant, si le clivage photochimique du diazométhane est réalisé en présence d'un sensibilisateur (par exemple benzophénone ), il se forme un triplet méthylène. En outre, le composé peut être produit en faisant réagir du diiodométhane avec un alliage Zn / Cu dans une réaction Simmons-Smith .
La preuve de l'existence du méthylène a été obtenue pour la première fois par spectroscopie en 1959 par Gerhard Herzberg , qui l'a produit par photolyse flash du diazométhane. Son existence a été prédite par J.U. Nef à Chicago en 1897.
Propriétés
Le méthylène a un état fondamental triplet et est donc paramagnétique . Comme l' oxygène moléculaire , il peut donc être considéré comme un diradical . En tant qu'intermédiaire réactif , le méthylène est stable dans des conditions spéciales (par exemple sous une forte dilution dans un gaz inerte ), mais en raison du sextet d'électrons, il est de courte durée et très réactif ( composé de déficience électronique ). Les réactions d'addition en particulier sont très rapides et exothermiques . Le méthylène réagit avec lui-même et, à des concentrations suffisantes, a tendance à se dimériser en éthène .
Littérature
- I. Shavitt: Géométrie et écart d'énergie singulet-triplet dans le méthylène: un examen critique des déterminations expérimentales et théoriques. Dans: Tetrahedron . 41, 1985, pages 1531-1542, doi: 10.1016 / S0040-4020 (01) 96393-8 .
Preuve individuelle
- ↑ Cette substance n'a pas encore été classée en ce qui concerne sa dangerosité ou une source fiable et citable n'a pas encore été trouvée.
- ^ Roald Hoffmann: Orbitales moléculaires des complexes métalliques de transition . Oxford 2005, ISBN 0-19-853093-5 , p. 7.
- ↑ a b Jerry March: Advanced Organic Chemistry , 3e édition, John Wiley & Sons, New York, 1985, ISBN 0-471-88841-9 , p. 172.
- ↑ a b Reinhard Brückner : Reaction Mechanisms , Spectrum Akademischer Verlag, 3e édition corrigée, 2007, ISBN 978-3-8274-1579-0 , p. 115.
- ↑ Szantay Csaba: elméleti Szerves KÉMIA , 4ème, átdolgozott, bővített. Édition, Műegyetemi Kiadó, Budapest 1996, p. 287, ISBN 963-420-501-1 .
- ↑ a b Joachim Buddrus: Fondamentaux de la chimie organique . 4e édition, de Gruyter Verlag, Berlin 2011, ISBN 978-3-11-024894-4 , pp.178-179.
- ↑ Entrée sur les carbènes. Dans: Römpp Online . Georg Thieme Verlag, consulté le 17 avril 2013.
- ↑ G. Herzberg, J. Shoosmith: Spectre et structure du radical de méthylène libre . Dans: Nature . enregistrer 183 , non. 4678 , juin 1959, p. 1801-1802 , doi : 10.1038 / 1831801a0 .
- ^ Curt Wentrup: Intermédiaires réactifs I: Radicaux, Carbenes, Nitrenes, Anneaux tendus . Thieme, Stuttgart 1979, ISBN 3-13-560101-3 , pages 138-204.
- ↑ Milan Lazár: Radicaux libres en chimie et biologie . CRC Press, Boca Raton 1989, ISBN 0-8493-5387-4 .