Phényllithium

Formule structurelle
Général
Nom de famille	Phényllithium
Autres noms	Lithium phényle; LiPh;
Formule moléculaire	C 6 H 5 Li
Identifiants externes / bases de données
Numéro CE	209-720-1
Carte d'information de l' ECHA	100 008 838
PubChem	637932
Wikidata	Q419478
Propriétés
Masse molaire	84,04 g mol -1
État physique	fermement
Point de fusion	150°C (décomposition)
solubilité	réagit violemment avec l'eau
consignes de sécurité
Étiquetage des dangers SGH pour la solution 1,9 M dans l' éther di- n- butylique; Danger
Phrases H et P	H : 315-319-335-412
	P : 261-273-305 + 351 + 338
	Dans la mesure du possible et d'usage, les unités SI sont utilisées. Sauf indication contraire, les données fournies s'appliquent à des conditions standard .

Le phényllithium est un composé organométallique de l' élément lithium et appartient donc au groupe des composés organolithiens .

Extraction et présentation

Le phényllithium est fabriqué à partir de lithium métallique et de bromobenzène ou de chlorobenzène de manière analogue aux composés de Grignard .

{\ displaystyle \ mathrm {C_ {6} H_ {5} Br + 2 \ Li \ longrightarrow \ C_ {6} H_ {5} Li + LiBr}}

Une autre façon de le montrer est la réaction du benzène avec le n-butyllithium . En tant que composé CH-acide plus fort que le n-BuLi, le benzène peut être métallisé en présence de donneurs (par exemple, TMEDA ).

{\ displaystyle \ mathrm {C_ {6} H_ {6} + C_ {4} H_ {9} Li \ longrightarrow \ C_ {6} H_ {5} Li + C_ {4} H_ {10}}}

TMEDA divise l' oligomère n- BuLi en solution en monomères et polarise la liaison Li-C en la complexant.

Propriétés

Le phényllithium cristallise à l'état solide dans une structure conductrice polymère infinie . La liaison du carbone ipso avec les deux atomes de lithium dans les sous-unités dimères Li ₂ C ₂ est basée sur une liaison 2-électron-3-centre (2e-3c). De plus, il existe une forte interaction des électrons π des cycles phényle avec les atomes de lithium des unités voisines.

Le phényllithium peut former une variété de structures en solution, selon le solvant. Des structures monomères, dimères, trimères (cycle à 6 chaînons), tétramères (hétérocubane) et hexamères (octaèdre, hexagonal) sont connues.

Dans le THF, le phényllithium existe sous forme de mélange de monomères et de dimères, dans le dimère TMEDA et le dimère et tétramère d' éther diéthylique .

utiliser

Le phényllithium est utilisé en chimie organique pour un certain nombre de synthèses (par exemple dans la formation de biphényles par substitutions aromatiques nucléophiles). A cet effet, il est disponible sous forme technique sous forme de solution à faible pourcentage (généralement autour de 20%) dans divers solvants tels que le di- n- butyl éther , le cyclohexane / éther.

consignes de sécurité

Le phényllithium est corrosif, hautement inflammable, hautement réactif et réagit violemment avec l'eau.

liens web

Agrégation et réactivité des solutions de phényllithium ; doi : 10.1021 / ja980684z
Méthode de fabrication du phényllithium (Freepatentsonline)

Preuve individuelle

↑ ^a^b Entrée sur phényllithium. Dans : Römpp en ligne . Georg Thieme Verlag, consulté le 21 juin 2014.
↑ ^a^b Fiche technique Phenyllithium solution 1.9 M in dibutyl éther de Sigma-Aldrich , consulté le 19 avril 2011 ( PDF ).
↑ Certaines parties de l'étiquetage des substances dangereuses concernent les dangers causés par le solvant.
^ Gattermann et Wieland, La pratique des chimistes organiques, ISBN 3-11-006654-8 .
↑ Christoph Elschenbroich, Organometallchemie, 5e édition - Teubner Verlag, 2005, p.47
↑ Robert E. Dinnebier : Détermination de la structure cristalline de substances moléculaires à partir d'images de diffraction des rayons X sur des poudres ( Memento du 14 mai 2011 dans Internet Archive ), (pdf, 4,1 Mo)
^ Robert E. Dinnebier, Ulrich Behrens, Falk Olbrich : Lewis Base-Free Phenyllithium - J. Am. Chem. Soc., 1998, 120 (7), pp 1430-1433, doi : 10.1021 / ja972816e .
↑ Hans J. Reich et al. Agrégation et réactivité de Phenyllithium Solutions ( Memento de l' original du 4 mars 2016 dans Internet Archive ) Info : Le lien d' @1@ 2 archive a été inséré automatiquement et n'a pas encore été vérifié. Veuillez vérifier le lien d'origine et d'archive conformément aux instructions , puis supprimez cet avis. (PDF; 538 ko) - J. Am. Chimie Soc. 1998, 120, pp 7201-7210 (consulté le 24 juin 2011)
↑ Fiche technique du phényllithium (PDF) de Merck , consultée le 23 février 2010.
↑ Fiche technique Solution de phényllithium de Sigma-Aldrich , consultée le 4 novembre 2016 ( PDF ).

[CDRömpp-1] Entrée sur phényllithium. Dans : Römpp en ligne . Georg Thieme Verlag, consulté le 21 juin 2014.

[Sigma-2] Fiche technique Phenyllithium solution 1.9 M in dibutyl éther de Sigma-Aldrich , consulté le 19 avril 2011 ( PDF ).

[LM-3] Certaines parties de l'étiquetage des substances dangereuses concernent les dangers causés par le solvant.

[4] Gattermann et Wieland, La pratique des chimistes organiques, ISBN 3-11-006654-8 .

[5] Christoph Elschenbroich, Organometallchemie, 5e édition - Teubner Verlag, 2005, p.47

[Dinnebier-6] Robert E. Dinnebier : Détermination de la structure cristalline de substances moléculaires à partir d'images de diffraction des rayons X sur des poudres ( Memento du 14 mai 2011 dans Internet Archive ), (pdf, 4,1 Mo)

[7] Robert E. Dinnebier, Ulrich Behrens, Falk Olbrich : Lewis Base-Free Phenyllithium - J. Am. Chem. Soc., 1998, 120 (7), pp 1430-1433, doi : 10.1021 / ja972816e .

[8] Hans J. Reich et al. Agrégation et réactivité de Phenyllithium Solutions ( Memento de l' original du 4 mars 2016 dans Internet Archive ) Info : Le lien d' @1@ 2 archive a été inséré automatiquement et n'a pas encore été vérifié. Veuillez vérifier le lien d'origine et d'archive conformément aux instructions , puis supprimez cet avis. (PDF; 538 ko) - J. Am. Chimie Soc. 1998, 120, pp 7201-7210 (consulté le 24 juin 2011)

[9] Fiche technique du phényllithium (PDF) de Merck , consultée le 23 février 2010.

[Sigma2-10] Fiche technique Solution de phényllithium de Sigma-Aldrich , consultée le 4 novembre 2016 ( PDF ).

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